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環(huán)保玻纖增強(qiáng)尼龍和聚酯用無鹵阻燃劑新選擇
來源:中國纖維網(wǎng) 添加人:service2 添加時(shí)間:2013-8-23

摘要:介紹英國Presafer公司玻纖增強(qiáng)尼龍和聚酯專用無鹵阻燃劑的特點(diǎn)、組成、應(yīng)用范圍及應(yīng)用實(shí)例。EPFR系列玻纖增強(qiáng)專用無鹵阻燃劑分為兩類,第一類應(yīng)用于玻纖尼龍;第二類應(yīng)用于玻纖聚酯。以上EPFR系列磷氮膨脹型環(huán)保阻燃劑具有無紅磷、低煙、低毒、高效、相容性好、對基材性能影響小等優(yōu)點(diǎn)。
      關(guān)鍵詞:玻纖尼龍  玻纖聚酯 無鹵阻燃劑
      新進(jìn)展:出于對生命的尊重,越來越多負(fù)責(zé)任的制造商開始選用無鹵阻燃材料。這些負(fù)責(zé)任的制造商需要阻燃達(dá)到UL94-V0,滿足灼熱絲要求,各種性能優(yōu)越,價(jià)格合適的無鹵阻燃玻纖增強(qiáng)尼龍和無鹵阻燃玻纖增強(qiáng)聚酯。
    目前阻燃劑用于玻纖增強(qiáng)尼龍和聚酯存在的問題:
    1.含鹵阻燃體系      其中最重要的也是在國外應(yīng)用最廣的一種就是溴化苯乙烯聚合物,它具有極其優(yōu)越的熱穩(wěn)定性,并且由于它與尼龍是熔融可混的,因而在加工過程中具有很好的流動性。此外,用它制備的阻燃尼龍還具有優(yōu)越的電性能和較好的物理機(jī)械性能。這種阻燃劑的局限性在于光穩(wěn)定性較差,與尼龍尚不能完全相容,且其成本與目前國內(nèi)應(yīng)用較廣的十溴聯(lián)苯醚相比也較高。
    目前在國內(nèi)應(yīng)用最廣的阻燃劑就是十溴聯(lián)苯醚,由于其較高的溴含量而對尼龍具有較高的阻燃效率,是最經(jīng)濟(jì)的一種阻燃劑。但由于它是一種填料型阻燃劑,因而對加工流動性及產(chǎn)品的物理機(jī)械性能有很大的負(fù)面影響。尤其在電器連接件等產(chǎn)品結(jié)構(gòu)日益復(fù)雜的今天,對樹脂的加工流動性要求也日益提高。流動性差的樹脂根本無法滿足加工小而復(fù)雜零件的要求,因此可以想象這類填充型阻燃劑很難應(yīng)用在高檔領(lǐng)域,此外,其熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性也較差。
     近幾年來,人們開發(fā)的在尼龍和聚酯阻燃方面使用的一種新阻燃劑為十溴二苯乙烷,它與十溴聯(lián)苯醚具有相同的溴含量和同樣高的阻燃效率,此外,它還具有較好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。其局限性在于它與十溴聯(lián)苯醚一樣同屬填料型阻燃劑,與聚合物相容性較差,因而加工流動性和制品的物理機(jī)械性能較差。
    2 .無鹵阻燃體系     紅磷是在尼龍和聚酯中應(yīng)用較廣的無鹵阻燃劑之一,具有添加量少、用途廣泛等優(yōu)點(diǎn)。普通紅磷易吸潮,與高分子材料相容性差,特別容易引起自燃,不能實(shí)際使用。微膠囊化紅磷阻燃劑,降低了紅磷的活性,解決了相容性,紅磷含量在85%左右,但自燃問題沒有得到有效解決,粉塵污染嚴(yán)重。紅磷母粒是紅磷與氫氧化鋁、膨脹型石墨等無機(jī)阻燃劑復(fù)配使用、以基體樹脂為載體的暗紅色粒子,安全問題得到了解決。該阻燃體系低煙、阻燃效率高;無粉塵污染,加工性能優(yōu)異;低密度、熱穩(wěn)定性好、制品物理性能下降少;加工過程中不起霜、不遷移、不腐蝕模具。特別是制品具有高耐漏電痕跡指數(shù)(CTI),在電子電器應(yīng)用上優(yōu)勢明顯。紅磷母粒的最主要缺點(diǎn)是色調(diào)問題,除了暗紅和黑色外,無法賦予制品更多的顏色選擇。
     聚磷酸銨(APP)具有含磷量高,添加量少等特點(diǎn),也被用于阻燃尼龍和聚酯的制備,但APP的主要缺點(diǎn)是吸濕性強(qiáng),熱穩(wěn)定性不高(在230℃時(shí)就有脫NH3過程發(fā)生),在尼龍和聚酯的加工過程中易分解,導(dǎo)致制品發(fā)泡變色。
     多聚三聚氰胺磷酸鹽(MPP)是另一類廣泛應(yīng)用于尼龍和聚酯阻燃的環(huán)保型阻燃劑,分子鏈結(jié)構(gòu)與APP相似,主要是用分子量比較大的三聚氰胺取代側(cè)基中NH4,因此提高了其熱穩(wěn)定性能,但造成MPP的磷含量較低。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),25%的MPP只能使玻纖增強(qiáng)PA66 的氧指數(shù)提高5.5%,而垂直燃燒性能幾乎沒有改善,因此應(yīng)用于阻燃PA66,需添加更多的MPP,造成對樹脂力學(xué)性能的嚴(yán)重下降。     三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)也常用于尼龍和聚酯阻燃,其特點(diǎn)是低毒、無腐蝕、對熱和紫外線穩(wěn)定,然而以其阻燃的尼龍和聚酯,燃燒時(shí)融滴厲害,對玻纖增強(qiáng)尼龍和聚酯的阻燃性較差,無法達(dá)到UL94-V0級,制品在潮濕環(huán)境下電性能也不佳,而且在基材中分散性不好,加工困難。
     無機(jī)阻燃劑(如氫氧化鎂等)具有低毒、低腐蝕和低煙等優(yōu)點(diǎn),但用于尼龍和聚酯時(shí),加工過程中容易脫結(jié)晶水,因而不宜采用。
    次膦酸鹽阻燃劑(如Exolit 1312和Exolit 1240)用于玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍和聚酯的各種性能相對比較優(yōu)越,但是其價(jià)格是普通阻燃劑3-5倍,而使玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍和聚酯的價(jià)格非常昂貴,目前沒有廣泛用于常規(guī)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍和聚酯制品中。
EPFR系列中磷氮環(huán)保玻纖增強(qiáng)無鹵阻燃劑的特點(diǎn)及應(yīng)用:
    英國Presafer公司新近推出了EPFR系列氮磷環(huán)保玻纖增強(qiáng)無鹵阻燃劑,根據(jù)不同的應(yīng)用范圍劃分為兩類。
    1 EPFR-200A主要應(yīng)用于玻纖增強(qiáng)PA66。
①EPFR-200A有高的熱穩(wěn)定性。其起始分解溫度達(dá)到320℃以上,能夠滿足苛刻的尼龍加工和注塑條件,不會出現(xiàn)擠出過程中發(fā)泡,阻燃劑降解,擠出粒子變色等現(xiàn)象。
②EPFR-200A經(jīng)過特殊表面處理。易于在尼龍中分散并與尼龍相容,使增強(qiáng)尼龍?jiān)诒3肿枞夹阅艿臈l件下,依然能夠保持優(yōu)異的力學(xué)性能。
③EPFR-200A具有良好的電性能,能夠滿足增強(qiáng)尼龍?jiān)陔娮与娖鞯阮I(lǐng)域方面的應(yīng)用。 
④EPFR-200A具有良好的阻燃性能,能夠滿足UL94-V0,灼熱絲等不同測試標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖1  UL94-V0垂直燃燒測試

圖1  UL94-V0垂直燃燒測試

 

 

IEC 60695 灼熱絲測試

圖2IEC 60695 灼熱絲測試

 


 2 EPFR-300A主要應(yīng)用于玻纖增強(qiáng)PBT。
①EPFR-300A有較高熱穩(wěn)定性。其起始分解溫度達(dá)到280℃以上,能夠滿足苛刻的聚酯加工和注塑條件,不會出現(xiàn)擠出過程中發(fā)泡,阻燃劑降解,擠出粒子變色等現(xiàn)象。
②EPFR-300A經(jīng)過特殊表面處理。易于在聚酯中分散與聚酯相容,使增強(qiáng)聚酯在保持阻燃性能的條件下,依然能夠保持優(yōu)異的力學(xué)性能。
③EPFR-300A具有良好的電性能。CTI達(dá)到600V,能夠滿足玻纖增強(qiáng)聚酯在電子電器等領(lǐng)域方面的應(yīng)用。
④EPFR-300A具有良好的阻燃性能,添加相應(yīng)的阻燃劑份數(shù)能夠滿足UL94-V0(0.75mm和1.5mm)、灼熱絲等不同測試標(biāo)準(zhǔn)要求。
應(yīng)用舉例:

表一(PA66)

測試標(biāo)準(zhǔn) 單位 10%玻纖 20%玻纖 25%玻纖 30%玻纖
密度 ASTM D-792 g/cm3 1.35 1.32 1.39 1.45
熱變形溫度 (0.45Mpa) ASTM D-648 255 255 255 257
熱變形溫度 (1.82Mpa) (1.82Mpa) ASTM D-648 --- 240 245 250
拉伸屈服強(qiáng)度 ASTM D-638 Mpa 90 115 130 148
斷裂伸長率 ASTM D-638 % 7 5 5 3
彎曲強(qiáng)度 ASTM D-790 Mpa 135 170 200 240
彎曲模量 ASTM D-790 Mpa 5000 7000 8500 10500
缺口沖擊強(qiáng)度(23℃) ASTM D-256 J/m 40 60 80 115
阻燃性 UL94 1.5mm 3.0mm V0 V0 V0 V0
3.0mm V0 V0 V0 V0
耐漏電痕跡指數(shù)(CTI) IEC60112 V 550 550 550 550


























10%玻纖按照PA66:EPFR-200A:GF=60:30:10   
20%玻纖按照PA66:EPFR-200A:GF=56:24:20
25%玻纖按照PA66:EPFR-200A:GF=51:24:25   
30%玻纖按照PA66:EPFR-200A:GF=47:23:30

表二(PBT)

測試標(biāo)準(zhǔn) 單位 15%玻纖 20%玻纖 30%玻纖 35%玻纖
密度 ASTM D-792 g/cm3 1.48 1.52 1.55 1.62
熱變形溫度 (0.45Mpa) ASTM D-648 217 221 221 221
熱變形溫度 (1.82Mpa) (1.82Mpa) ASTM D-648 207 210 210 210
拉伸屈服強(qiáng)度 ASTM D-638 Mpa 70 90 110 115
斷裂伸長率 ASTM D-638 % 10 8 3 3
彎曲強(qiáng)度 ASTM D-790 Mpa 110 130 150 155
彎曲模量 ASTM D-790 Mpa 4500 6000 8200 9150
缺口沖擊強(qiáng)度(23℃) ASTM D-256 J/m 60 75 90 95
阻燃性 UL94 0.75mm 3.0mm V-0 V-0 V-0 V-0
1.5mm V-0 V-0 V-0 V-0
耐漏電痕跡指數(shù)(CTI) IEC60112 V 600 600 600 600



























10%玻纖按照PBT:EPFR-300A:GF=65:20:15     
20%玻纖按照PBT:EPFR-300A:GF=60:20:20
30%玻纖按照PBT:EPFR-300A:GF=53:17:30     
35%玻纖按照PBT:EPFR-300A:GF=48:17:35
加工和成型過程中需要注意的問題:
    1.原料在加工前需要預(yù)先干燥。經(jīng)干燥至水分含量在0.1%以下可以繼續(xù)使用。
    2. 選擇盡可能溫和的加工條件。在保證原料與粉體混合均勻,玻纖順利加入的前提下,盡量用較低的溫度和較弱的剪切條件下進(jìn)行加工。其中EPFR-300A在PBT中加工溫度盡量在220℃左右。
    3. 增韌劑的選擇十分關(guān)鍵。優(yōu)秀的增韌劑不僅僅提高材料的韌性,同時(shí)能夠提高粉體與材料的相容性,大大改善材料的其它各項(xiàng)性能。   
  4.
玻纖的選擇非常重要。由于玻纖在材料中的添加份數(shù)非常大,玻纖與材料相容性的好壞決定了材料的各項(xiàng)性能,因此優(yōu)先選擇偶聯(lián)劑表面處理的短纖,當(dāng)然長纖也可以選用。
    5. 其它助劑的選擇。加入適當(dāng)?shù)某珊藙兄诓牧系慕Y(jié)晶速度和形態(tài),改善材料的各項(xiàng)性能;加入適當(dāng)?shù)目寡鮿兄陬A(yù)防加工過程中材料的黃變;加入適當(dāng)?shù)墓δ芴砑觿兄诓牧细黜?xiàng)性能的調(diào)整和改善。
    6. 注塑過程條件。在滿足成型前提條件下,盡量用溫和的溫度和合適的壓力進(jìn)行注塑。此外,EPFR-300A與其它阻燃劑復(fù)配需要慎重。 
    結(jié)語:
對比目前應(yīng)用于市面上的各種阻燃劑,EPFR-200A應(yīng)用于玻纖增強(qiáng)PA66與EPFR-300A應(yīng)用于玻纖增強(qiáng)PBT具有以下優(yōu)點(diǎn):①高效的阻燃性能;②良好的加工性能;③優(yōu)秀的顏色穩(wěn)定性;④優(yōu)異的機(jī)械性能;⑤高的熱穩(wěn)定性;⑥合理的價(jià)格。
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